到了军营，白起才算真正找到了“归宿”。秦军招兵有规矩：身高得够六尺五寸（约今1.5米），能拉开三石的弓，能举起五十斤的鼎。白起往那儿一站，比旁人高半头，弓拉得满，鼎举得高，招兵的校尉一看就乐了：“好小子，跟我去羽林卫！”
这羽林卫可不是普通部队，是秦军的“精锐中的精锐”，专门护卫将领、执行突袭任务。白起在羽林卫里很快显露锋芒，每天训练，他永远是第一个到，最后一个走；队列里，他站得最直；比武时，他从没输过。
当时秦军统帅是穰侯魏冉，魏冉是秦昭襄王的舅舅，手里握着军队大权，并且识人善用。这天，他特意把白起叫到自己的大帐里，想考考他。魏冉问：“白起，你要是当了伍长，遇到十倍于己的敌人，你怎么办呢？”白起想都没想：“不硬拼，找机会绕到敌人后面，毁他粮草，断他后路，敌人自乱。”
魏冉一听，眼睛都亮了——这哪儿是个普通士兵，分明是个懂兵法的将才！他当即下令：“白起，升你为百夫长，带一百人，归我直接管！”
白起当上百夫长的第一仗，就是打韩国的新城（今河南伊川）。新城是韩国的边境重镇，守军有五千人，而白起只带了一百人。当天夜里，白起挑了二十个最会爬墙的士兵，带着绳索悄悄摸到新城墙下。他自己第一个爬上城墙，手起刀落，就把城楼上的哨兵杀了。随后，打开城门，白起带着军队，直扑韩军的粮草营。韩军没想到秦军会这么快打来，粮草营里的士兵还在睡觉，就被秦军杀了个精光。等韩军主将反应过来，粮草已经烧得干干净净，只能下令弃城逃跑。
这一战，白起以一百人破五千人，还烧了韩军的粮草，消息传到咸阳，秦昭襄王特意派人送来黄金百镒、良马十匹。可白起却把黄金和良马都分给了手下的士兵，说：“这功劳是大家的，我不能独吞。”士兵们更敬服他了。也就是从这时候起，白起这颗“将星”，在秦国的天空上，开始冉冉升起。
秦昭襄王十四年（公元前293年），韩国和魏国怕秦国继续东进，就凑了二十四万联军，屯在伊阙（今河南洛阳龙门）。这伊阙可不是一般地方——左边是龙门山，右边是香山，两山夹着一条伊水，就像一道天然的大门，真是“一夫当关，万夫莫开”。韩魏联军的主帅叫公孙喜，是魏国的老将，打了一辈子仗，自以为凭着伊阙的天险和二十四万兵力，就算秦军来十万，也能把他们挡在门外。
秦国这边，朝堂上争论不休——有人说派老将胡伤去，有人说派穰侯魏冉亲自挂帅。可魏冉却力排众议，对秦昭襄王说：“大王，要破伊阙联军，非白起不可！”秦昭襄王有点犹豫：“白起才三十出头，资历太浅，能行吗？”魏冉说：“大王，打仗看的是本事，不是年纪。白起有勇有谋，新城一战就是证明！”
秦昭襄王被魏冉说动了，当即下令：封白起为左更（秦国军功爵第十二级），统率十万秦军，去打伊阙！